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聚合物降解中化學降解的說明
聚合物降解
中化學降解被看做為由與聚合物接觸的化學品誘導過程。這些化學品可能是酸、堿、溶劑、反應性氣體等等。在許多情況下,由于這些過程中的活化能較高,只有在高溫下才能得到明顯的變化?;瘜W降解的兩種重要形式是溶劑分解和氧化。溶劑分解反應包括了C—X 鍵的斷裂,X 表示非碳原子。水解反應是溶劑分解的一個重要類型。
這種類型的降解發生在聚酯、聚醚、聚酰胺、聚氨酯和聚二烷基硅氧烷中。易于吸水的聚合物*容易發生水解反應。例如,在聚酯和聚酰胺的擠出過程中,聚合物正確的預先干燥是非常重要的。在許多應用中聚合物抵抗溶劑分解助劑的穩定性是很重要的。如此重要的聚合物如PVC、PMMA、PA、PC、PETP、聚氨酯(PU)、聚丙烯腈(PAN) 和聚甲醛(POM)在室溫下抵御酸堿的穩定性很差。聚烯烴和含氟聚合物易于獲得抵抗這些溶劑分解助劑的良好穩定性。
在高溫擠出過程中,氧化降解是發生在聚合物中降解的*常見的類型。因此,這種降解成為熱氧化降解。聚合物降解與自由基產生同時發生,自由基與氧具有很高的反應親和力,以形成不穩定的過氧基。新的過氧基將誘捕相鄰的不穩定的氫,生成不穩定的過氧化氫物和更多的自由基,這些自由基將再次進行同樣的過程。這將導致自身催化過程,即:一旦這一過程開始,自身繁殖就會發生。在連續的啟動下,反應速率加速,導致轉化與反應時間呈指數增加。當反應化學樣品耗盡或反應產品抑制了繁殖時,這一過程將會停止。
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