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聚合物聚集的遠程結構

 
⑴高分子的大小:對高分子大小的量度,*常用的是分子量。由于聚合物聚集反應的復雜性,因而聚合物聚集的分子量不是均一的,只能用統計平均值來表示,例如數均分子量和重均分子量。分子量對高聚物材料的力學性能以及加工性能有重要影響,聚合物的分子量或聚合度只有達到一定數值后,才能顯示出適用的機械強度,這一數值稱為臨界聚合度。

⑵高分子的內旋轉:高分子的主鏈很長,通常并不是伸直的,它可以卷曲起來,使分子呈現各種形態,從整個分子來說,它可以卷曲成橢球狀,也可伸直成棒狀。從分子局部來說,它可以呈鋸齒狀或螺旋狀,這是由單鍵的內旋轉而引起的分子在空間上表現不同的形態。這些形態可以隨條件和環境的變化而變化。

⑶高分子鏈的柔順性:高分子鏈能夠改變其構象的性質稱為柔順性,這是高聚物許多性能不同于低分子物質的主要原因。主鏈結構對聚合物的柔順性有顯著的影響。例如,由于Si-O-Si鍵角大,Si-O的鍵長大,內旋轉比較容易,因此聚二甲基硅氧烷的柔性非常好,是一種很好的合成橡膠。芳雜環因不能內旋轉,所以主鏈中含有芳雜環結構的高分子鏈的柔順性較差,具有耐高溫的特點。側基極性的強弱對高分子鏈的柔順性影響很大。側基的極性愈弱,其相互間的作用力愈大,單鍵的內旋轉困難,因而鏈的柔順性差。鏈的長短對柔順性也有影響,若鏈很短,內旋轉的單鏈數目很少,分子的構象數很少,必然出現剛性。


 
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